基于双核铑金属配合物的单电子氧化反应研究
双核铑金属化合物是一类独特的同核双金属化合物,广泛用于催化一系列重要的化学转化,特别是通过将卡宾或氮宾部分转移到有机化合物中,实现了卡宾的插入反应以及C-H键的胺化反应。近年来,双核铑金属化合物单电子氧化反应逐渐得到发展,利用这种独特的反应性能,我们实现了C-O键以及C-N键形成,反应均经过单电子自由基历程,表现出独特的反应活性和化学选择性。
具有新配体结构的铑金属化合物的制备,表征及催化反应研究
从双核铑配合物出发,通过与不同轴向配体作用,合成,分离并表征一系列稳定的Rh(III)配合物,在电化学分析Rh(III)配合物的氧化电极电势基础上,系统研究其在不同氧化剂,氧化加成试剂以及电化学氧化作用下的金属配合物定量反应,尝试合成稳定的高价铑配合物,研究基于高价铑中间体的新颖独特的成键方式,结合计算化学,反应动力学,反应核磁研究等机理研究手段,探讨不同配体结构和电性对成键反应的影响,阐明发生在高价金属上的成键机制及其动力学规律,指导催化剂的设计和催化体系的建立,以期对基于高价铑中间体的催化反应的建立提供机理指导,以实现高效、高选择性的铑催化反应,发现新的反应模式,反应选择性或合成效用,实现在许多综合有用的催化转化中的精准合成。